在购买车上人员责任险时，掌握一些关键技巧至关重要。

首先，要明确自身的需求。考虑车辆的使用频率、经常搭载的人员情况以及出行路况等因素。如果您经常驾车长途旅行，搭载家人或朋友的频率较高，那么购买较高保额的车上人员责任险是比较明智的选择。

其次，了解保险条款细则。不同的保险公司在保险责任、免责范围等方面可能存在差异。比如，有些条款可能规定在特定情况下（如酒后驾车、无证驾驶等）不予赔付。

再者，比较不同保险公司的报价和服务。可以通过在线保险平台或者咨询保险代理人，获取多家保险公司的车上人员责任险方案，并对其进行综合对比。

下面为您提供一个简单的保险公司及方案对比表格：

保险公司 保额 保费 附加服务 公司 A 每人 20 万元 500 元/年 道路救援 2 次/年 公司 B 每人 30 万元 700 元/年 代驾服务 5 次/年 公司 C 每人 15 万元 400 元/年 无附加服务

此外，还应关注保险公司的信誉和理赔服务质量。可以通过查询保险公司的投诉率、理赔时效等指标来评估其服务水平。

同时，合理搭配其他险种。车上人员责任险可以与交强险、车损险、第三者责任险等共同构建全面的车辆保险保障体系。

最后，根据自身经济状况确定保额。不要因为追求过高的保额而给自己造成过大的经济负担，但也不能为了节省保费而选择过低的保额，导致保障不足。

总之，购买车上人员责任险需要综合考虑多方面因素，谨慎选择，以确保在意外发生时能够获得充分的保障和及时的赔付。